化学需氧量(COD)

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化学需氧量(chemical oxygen demand, COD)是指在一定条件下,水中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗氧化剂的量,结果以mg O2/L表示。 

化学需氧量所测得的水中还原性物质主要是有机物,若水样中含有硫化物、亚硫酸盐、 亚硝酸盐、亚铁盐等无机还原物质时,它们也会被强氧化剂氧化,从而表现为化学需氧量。但是,大多数废水中有机物的数量远多于无机还原性物质的数量,因此化学需氧量可以反映水体受有机物污染的程度。 

化学需氧量是一个条件性指标,会受加入的氧化剂的种类、浓度、反应液的酸度、温度、反应时间及催化剂等条件的影响。根据所用氧化剂不同,化学需氧量 (COD) 的测定方法又分为重铬酸钾法(一般称化学需氧量,用CODCr表示)和高锰酸盐法(一般称高锰 

酸盐指数,用 IMn表示)。这两种方法从建立至今已有100多年的历史,在20世纪50年代 以前,环境污染尚不严重,多是用高锰酸盐法和生化需氧量来研究水体污染及其防治。20世纪60年代开始,环境污染逐渐严重,又因高锰酸钟的氧化率(仅为50%左右)等因素的限制,重络酸钟法应用的范围越来越广。目前,高锰酸盐法仅适用于地表水、地下水及饮用水等较清洁水样的测定;由于重铬酸钾极强的氧化性(氧化率可达90%左右),使得重铬酸钾法已成为国际上广泛认定的COD测定的标准方法,适用于生活污水、工业废水和受污染水体的测定。

重铬酸钾法测定化学需氧量:

(1)容量滴定法:在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾在催化剂作用下氧化水样中的还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为滴定终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量,计算得出COD。

(2)分光光度法:标准的重铬酸钾法存在操作步骤较繁琐、分析时间长、能耗高,所使用的银盐、汞盐及铬盐还会造成二次污染等问题。近年来利用分光光度法取代传统的容量滴定法也在一定程度上得到了普及。该方法是根据重铬酸钾中橙色的Cr6+与水样中还原性物质反应后生成绿色的Cr3+从而引起溶液颜色的变化这一特征,在建立在一定波长下溶液的吸光度值与反应物浓度之间的定量关系后,通过标准工作曲线得到未知水样所对应的COD的值。

 

高锰酸盐指数

(1)酸性法:取100mL水样,加入 (1+3) 硫酸使呈酸性,加入l0 mL浓度约为O.01mol/L的高锰酸钾溶液,在沸水浴中加热反应30 min。 剩余的高锰酸钾用过量的草酸钠溶液 (lOmL, 0.OlOOmol/L) 还原,再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠,滴定至溶液由无色变为微红色即为滴定反应终点,记录高锰酸钾溶液的消耗量。根据高锰酸钾和草酸的用量和浓度,可算出高锰酸钾消耗量,求得高锰酸钾字数。

(2)碱性法:测定步骤与酸性法基本一样,只不过在加热反应之前将溶液用氢氧化钠溶液调至碱性,在加热反应之后先加入硫酸酸化,然后加入草酸钠溶液。

各行业污水综合排放标准,分别为一级标准、二级标准、三级标准(mg/L)

甜菜制糖、焦化、合成脂肪酸、湿法纤维板、染料、洗毛、有机磷农药工业:100 200 1 000

味精、酒精、医药原料药生物制药、苎麻脱胶、皮革、化纤浆粕工业:100 300 1 000

石油化工工业,包括石油炼制:100 150 500

城镇二级污水处理厂: 60 120 -

其他排污单位: 100 150 500


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